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分子滑动和吸附理论

发布日期:2018-12-15 13:42:27     浏览次数:2073

        (六)分子滑动
        与 Bueche的看法相反, D annen borg提出:橡胶和补强填料之间的吸附力包含了从弱的范得华力到基本化学结合カ,他引用炭黑表面的能量不均匀性(从气体吸附研究中可以明自)作为该论点的基画。他想的补强机理是:当硫化胶体系受外力作用时,集中在填料表面上的天部份橡胶分子发生滑动而又不是重排。
        图4-20显示出三个橡胶分子巒吸附着两个填料粒子,第一图的分子链呈现出原来的松弛状态(未拉伸前),在第二图,最短的分子链达到了最大的伸长率,当继续拉伸时,第三和第四图的分子产生滑动、这种滑动所需的能量远比链破坏成表面结合的解吸脱离)所需要的能力小,(键的破坏如 Bueche过程所描述的那年见前面《五》),如图中分子链上的记号所示。因此,可从应力分布和分子平衡排列机理来解释补强硫化橡相的强度增加、随着伸长的增加,分子发生滑动,使应力负荷越来越多地分到与填料粒子连接的橡胶分子段上。
        当补强橡胶试样在拉伸后松弛时,由于交联母体橡胶网状结构的弹性复原而产生收缩。由于网状结构链在应变作用下发生破坏和再生成,所以复原是不完全的。而更重要的是;与原来松弛状态(未拉伸前)下的试样情况不同,松弛的试样分子链由于分子的滑动,使链的长度相等(图4-19中的第五图)。所以第二次拉伸予应力试样时,所得到的模数较低,即发生“应力减弱”(Mul1ins效应),试样停放后,由于分子运动,链的长度变的不规则(图4-19中的第六图);最后,该体系几乎回复到原来松弛状态(拉伸前的状态)。

        Ban等人研究的成果看来符合分子滑动理论,他们报导说:溶胀炭黑一橡胶的凝胶网状结构,通过超声处理很容易分散在良溶剂内。

        

        (七)吸附理论

        炭黑粒子表面必须完全被橡胶所湿润,即填料与炭黑表面间完全接触。使形成胶体体系。在接触表面吸附凝结好坏,取决于表面能。这又与橡胶大分子在炭黑颗粒表面凝结机构的分布有直接关系。例如在炭黑颗粒表面上橡胶分子链凝结密度低的区域中,结表面能亦低,反之则高。这种现象取决于橡胶和炭黑的表面性质,凡是能呈物理和化学强吸附结合者,在橡胶拉伸时不产生“空隙现象”(有的称为空隙效力),反之则产生“空隙现象”。见图4-20所示。

        

        凡是产生空隙现象者,就是制品产生裂口的开始,如应力应变加大时,则产生橡胶和炭黑粒子间的剥离,而强吸附者则没有这种现象,说明其有较高的补强作用。

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